Алкилалюмоксаны как сокатализаторы процессов олигомеризации и полимеризации олефинов и диенов

Нехаева Л.А.¹, Максимов А.Л.¹, Решетников Д.М.¹, Боюнков А.И.², Виноградова М.Е.²

¹ Учреждение Российской академии наук Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН, Москва, Россия

² Редкинский опытный завод, пос. Редкино Тверской обл., Россия

Английская версия статьи/English version of the article

      Выдающимся событием в химии полиолефинов было открытие высокоэффек­тивных гомогенных катализаторов, состоящих из производных цирконоценов и ме-тилалюмоксана (МАО) [1-4]. Использование металлоценов с различным лигандным окружением позволяет получать новые типы полимеров с технически важными свойствами. За прошедшие три десятилетия появилось множество публикаций, по­священных каталитическим свойствам систем этого типа в полимеризационных и олигомеризационных процессах, механизму их действия, при этом круг каталити­ческих систем был существенно расширен как за счет других переходных металлов и других их соединений, так и за счет привлечения гомологов МАО [5]. Нами пока­зано, что при использовании алкилалюмоксанов можно проводить стереоспецифическую полимеризацию не только олефинов и стирола, но и сопряженных диенов с высокой активностью. Результаты экспериментов по полимеризации бутадиена и изопрена, проведенных с помощью каталитических систем на основе соединений Со, Д V, Nd с различным лигандным окружением в сочетании с алкилалюмоксанами, показали, что помимо стерических затруднений и донорно-акцепторного вза­имодействия, возникающих вследствие лигандного окружения вокруг переходного металла, на стереоспецифичность каталитической системы также влияют природа металла и алюмоксана. Каталитические системы на основе соединений Со и МАО позволяют получать цис-1,4-ПБ с содержанием цис-звеньев более 95%. Замена МАО на изобутилалюмоксан приводит к получению синдиотактического кристалли­ческого 1,2-ПБ. Использованные метил-, этил- и изобутилалюмоксаны были полу­чены на пилотной установке АО «Технороз», изучены их свойства и структура. Оп­тимальные условия получения алкилалюмоксанов в лаборатории и 15 л реакторе с мешалкой были заложены в основу регламента на проектирование установки на Редкинском опытном заводе. Процесс проводится по непрерывной схеме в Т-об­разном реакторе (500л).